為什么說(shuō)低濃度氨氮廢水處理采用化學(xué)法處理效果佳？
時(shí)間: 2014-08-28 11:22:54 來(lái)源: 東莞市海韻水處理科技有限公司
飲用水水源的氮磷污染問(wèn)題逐漸受到人們的關(guān)注，氮磷過(guò)量導(dǎo)致湖泊等封閉型水體富營(yíng)養(yǎng)化，而水質(zhì)惡化會(huì)增加給水處理的難度，通過(guò)常規(guī)處理難以達(dá)到飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。有研究表明，在供水管網(wǎng)中，0.25mg/L的NH就足以使硝化細(xì)菌生長(zhǎng)繁殖，且硝化細(xì)菌在代謝過(guò)程中會(huì)釋放出臭昧；過(guò)量的硝酸氮會(huì)在人胃中還原為亞硝酸氮，與胃中的仲胺或酞胺作用形成致癌性物質(zhì)亞硝胺。因此，法國(guó)和德國(guó)規(guī)定飲用水中的氨氮(NH3-N)≤0.5mg/L；荷蘭更是嚴(yán)格至0.2mg/L；中國(guó)根據(jù)新的飲用水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB5749—2006)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定(NH3-N)≤0.5mg/L。有效去除微污染水源中低濃度氨氮已成為水處理領(lǐng)域的熱門話題。
根據(jù)國(guó)內(nèi)外工程實(shí)例及資料介紹，目前處理微污染水體中低濃度氨氮廢水的方法主要有三類，即物理法、化學(xué)法、生物法。文中主要通過(guò)生物法與物理、化學(xué)法的對(duì)比，強(qiáng)調(diào)化學(xué)處理法是目前除氮效果最佳方法；并詳細(xì)闡述目前幾種化學(xué)處理技術(shù)的研究現(xiàn)狀，提出了今后脫氮技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)。
一、生物處理方法與物理化學(xué)方法的比較。目前，處理微污染水體中低濃度氨氮廢水的物理與化學(xué)法主要有以下幾種方法：折點(diǎn)氯化法、離子交換法、吸附法、電化學(xué)氧化法等。折點(diǎn)加氯法就是投加cl：，將NH4+一N轉(zhuǎn)化為N：的化學(xué)過(guò)程，反應(yīng)速度快，但加氯量大，費(fèi)用高，副產(chǎn)物氯胺和氯代有機(jī)物會(huì)造成二次污染；。離子交換法的脫氮過(guò)程是選用對(duì)銨離子有很強(qiáng)選擇性的離子交換劑作為交換樹脂，使固相交換劑和廢水中銨離子之間進(jìn)行化學(xué)置換反應(yīng)，從而達(dá)到去除氨氮的目的。雖然離子交換法去除廢水中的氨氮取得了一定的效果，但交換劑的交換容量有限，交換劑使用前需要改性等問(wèn)題制約著離子交換法的廣泛使用；吸附法主要采用具有較強(qiáng)吸附能力的固體介質(zhì)對(duì)河道水體中的NH4+一N進(jìn)行去除，常用的吸附劑有活性炭、黏土、硅藻土、沸石等。但目前缺乏價(jià)格合適、性能良好的吸附劑作為吸附材料，還不適合作為單獨(dú)的處理系統(tǒng)；電化學(xué)氧化法去除有機(jī)污染物是由電氧化法與化學(xué)氧化法共同完成，該方法能使水中的污染物生成不溶于水的沉淀物，或生成氣體從水中逸出，從而使廢水得以凈化。此法經(jīng)常與生化法結(jié)合用于反硝化除氮，但是受電極材料的限制，電化學(xué)氧化降解有機(jī)廢水的電流效率偏低，能耗偏高。
生物脫氮原理從反應(yīng)類型上可分為NH4+一N的硝化作用和NO；一N(N0—N)的反硝化作用兩種。好氧條件下氨化菌將水中的有機(jī)氮分解、轉(zhuǎn)化成NH4+一N，再利用亞硝化菌把NH4+一N轉(zhuǎn)化為NO一N，NO一N在硝化菌的作用下，進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成NO一N。生物脫氮由于其成本低廉、高效、無(wú)二次污染和易操作等優(yōu)點(diǎn)，極具發(fā)展前景。在傳統(tǒng)的生物脫氮工藝中，尤其是在低濃度氨氮的環(huán)境中，低碳源和貧營(yíng)養(yǎng)、硝化細(xì)菌生長(zhǎng)緩慢的特點(diǎn)達(dá)不到深度處理的效果，同時(shí)由于水力停留時(shí)間(HRT)太短，很難實(shí)現(xiàn)固液分離，使得硝化細(xì)菌在處理系統(tǒng)中大量流失。因此，在傳統(tǒng)生物脫氮工藝基礎(chǔ)上，針對(duì)以上問(wèn)題，進(jìn)行了新的探索與改進(jìn)。目前，低氨氮濃度廢水的生物處理法主要有固定化細(xì)胞技術(shù)、厭氧氨氧化技術(shù)、膜生物反應(yīng)器(MBR)工藝、生物膜法等。
二、生物處理方法
（一）固定化微生物技術(shù)
固定化微生物技術(shù)是用化學(xué)的或者物理的手段和方法將游離微生物限制或定位在某一特定空問(wèn)范圍內(nèi)，保留其固有的催化活性，且能夠被重復(fù)和連續(xù)使用的現(xiàn)代生物工程技術(shù)。由于具有高效、快速、耐受性強(qiáng)、污泥產(chǎn)量少、微生物密度高等優(yōu)點(diǎn)，因此，在水處理中得到越來(lái)越多的研究和應(yīng)用。固定化大致可分為四種：吸附法、交聯(lián)法、包埋法和介質(zhì)截留法。
一般認(rèn)為，微生物去除氨氮需經(jīng)過(guò)好氧硝化、厭氧反硝化兩個(gè)階段。黃廷林等人針對(duì)微污染水低碳源和貧營(yíng)養(yǎng)的特點(diǎn)，利用固定化微生物技術(shù)將異養(yǎng)硝化菌和好氧反硝化菌固定于自制懸浮纖維海綿球型填料上，研究了貧營(yíng)養(yǎng)及好氧條件下水源水的生物脫氮過(guò)程。由篩選的優(yōu)勢(shì)異養(yǎng)硝化菌和好氧反硝化菌為主構(gòu)建的纖維海綿球填料生物膜系統(tǒng)，試驗(yàn)結(jié)果表明，在原水總氮2.7mg/L、氨氮1.3mg/L、水溫25℃、溶解氧3—4mg/L的條件下，經(jīng)過(guò)19d的連續(xù)運(yùn)行，構(gòu)建的生物膜系統(tǒng)對(duì)水中氨氮的去除率達(dá)到了100%，總氮去除率最高達(dá)到52%，處理效果穩(wěn)定，在低營(yíng)養(yǎng)條件下獲得良好的生物脫氮效果，該技術(shù)是改善微污染水源水水質(zhì)的有效途徑。
低濃度氨氮處理工作人員通過(guò)人工配制微污染廢水，利用水性聚胺酯包埋固定硝化菌在上流式循環(huán)反應(yīng)器中對(duì)約含1mg/L氨氮廢水進(jìn)行了研究，并探討了不同因素如溫度，溶解氧(DO)、濃度和pH值對(duì)硝化作用的影響。結(jié)果表明，當(dāng)初始氨濃度為1mg/L時(shí)，最佳操作條件pH為9、DO為4mg/L、溫度為30~C和氧氣充足的條件下，固定化顆粒具有較好的硝化特性，在較低溫度下和更廣泛的pH范圍內(nèi)保留其硝化活性。微污染廢水的連續(xù)處理表明，在停留時(shí)間為30min時(shí)，使用水性聚胺酯固定化顆粒的氨氮去除率保持在80%以上，即使在水力停留時(shí)間10rain以下時(shí)，出水仍符合國(guó)家水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。水性聚胺酯包埋固定硝化菌在低濃度氨氮廢水中體現(xiàn)出較高的氨氮的去除能力，同時(shí)可長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行。這種方便的固定化硝化細(xì)菌的方法在微污染水源處理的長(zhǎng)期運(yùn)行中很有前途，但處理費(fèi)用高。
（二）、厭氧氨氧化技術(shù)
在傳統(tǒng)生物脫氮基礎(chǔ)上，人們不斷對(duì)生物脫氮技術(shù)進(jìn)行研究，提出了一種新的脫氮途徑即厭氧氨氧化。厭氧氨氧化的基本原理是在厭氧或缺氧的條件下，微生物直接以NH—N為電子供體，以NO；一N為電子受體，將NH—N、NO；一N轉(zhuǎn)變成N：的生物氧化過(guò)程。Kuypers等在黑海中發(fā)現(xiàn)，厭氧氨氧化菌能夠高效地消耗從黑海表層區(qū)域進(jìn)入到下層厭氧區(qū)的無(wú)機(jī)氮，從而說(shuō)明在氨氮濃度極低的條件下，厭氧氨氧化反應(yīng)也能順利進(jìn)行。
采用特制的HHU一2T型往復(fù)式水浴恒溫振蕩器，在SBR反應(yīng)器中，以好氧硝化污泥和厭氧污泥作為接種污泥進(jìn)行混合培養(yǎng)，為了使厭氧氨氧化工藝運(yùn)用于城市污水處理中，試驗(yàn)進(jìn)水氨氮濃度一般維持在12mg/L，由于氨氮濃度很低，厭氧氨氧化的富集時(shí)間較高濃度氨氮條件下更長(zhǎng)(一般為100d左右)，約5個(gè)多月才能完成反應(yīng)器的啟動(dòng)，但成功啟動(dòng)后氨氮和亞硝氮的去除率均達(dá)到90%以上，高于多數(shù)高氨氮條件下啟動(dòng)的厭氧氨氧化反應(yīng)器的去除效率。在此基礎(chǔ)上，研究了pH值、溫度及化學(xué)需氧量(COD)對(duì)厭氧氨氧化反應(yīng)過(guò)程的影響，并確定了各因素的最佳控制范圍。研究結(jié)果表明：在低濃度氨(NH一N一12mg/L)條件下，厭氧氨氧化反應(yīng)在pH值為7.5—8.0、溫度為30—35℃、COD為0—50mg/L時(shí)反應(yīng)達(dá)到最佳狀態(tài)。
采用污泥混合接種的方法，利用UASB反應(yīng)器進(jìn)行厭氧氨氧化菌混培物的培養(yǎng)與馴化，反應(yīng)器連續(xù)運(yùn)行了210d。當(dāng)含氮模擬廢水的NH，一N濃度和NO一N濃度分別為3—5mmol/L和4—6mmol/L時(shí)，其最大去除率分別達(dá)68.0%和95.1%。運(yùn)用厭氧氨氧化技術(shù)處理濃度小18mg/L的低濃度氨氮廢水，結(jié)果表明，厭氧氨氧化反應(yīng)在pH8.0、溫度30cC、有機(jī)質(zhì)(TOC)濃度40mg/L時(shí)，反應(yīng)達(dá)到最佳狀態(tài)，亞硝酸鹽氮與氨氮去除率分別為100%和93%。
厭氧氨氧化較傳統(tǒng)工藝而言，首先反應(yīng)無(wú)需外加有機(jī)碳源作為電子供體，在節(jié)約成本的同時(shí)，防止了投加碳源產(chǎn)生的二次污染。其次只需將進(jìn)水中50%氨氮氧化為亞硝酸態(tài)氮，節(jié)省了供氧動(dòng)力消耗。再次，反應(yīng)過(guò)程中幾乎不產(chǎn)生N，O，避免了傳統(tǒng)硝化一反硝化工藝中產(chǎn)生的溫室氣體排放，因此該工藝自發(fā)現(xiàn)以來(lái)一直是國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。
（三）、生物膜法
生物膜法是利用固著在惰性材料表面的膜狀生物群落處理污水的方法。生物濾池法、生物接觸氧化法和生物轉(zhuǎn)盤法均屬于此種方法。目前，對(duì)低濃度氨氮的微污染水處理，生物膜法主要采用序批式生物膜法(SBBR)、曝氣生物濾池(BAF)及改進(jìn)工藝等。
序批式生物膜法(SBBR)實(shí)質(zhì)上是生物膜法(SBR)的問(wèn)歇操作模式，它秉承了SBR工藝最成熟的可控制非穩(wěn)態(tài)技術(shù)特征，是SBR技術(shù)的革新工藝之一。該法結(jié)合了生物膜和序批式的特點(diǎn)，采用限制性曝氣實(shí)現(xiàn)厭氧、好氧的交替運(yùn)行，通過(guò)控制合適的時(shí)間比例，可以達(dá)到較好的去除氨氮的效果。采用序批式生物膜法對(duì)廣州地區(qū)城市生活污水進(jìn)行生物脫氮實(shí)驗(yàn)，研究表明：氨氮的去除率都在86%以上，出水濃度基本都小于4mg/L，而且大部分都在1ing/L；經(jīng)過(guò)60min左右反硝化反應(yīng)后，硝酸鹽濃度基本在0.08mg/L以下。溫度對(duì)硝化和反硝化的影響較大。
在生物膜法處理中，生物固體的平均停留時(shí)間與污水的停留時(shí)間無(wú)關(guān)，硝化菌和亞硝化細(xì)菌能夠大量繁殖，氨氮的容積去除負(fù)荷率較大，耐沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)。系統(tǒng)對(duì)氨氮去除效果顯著，可以在較短的停留時(shí)間內(nèi)取得較高的去除率。
三、化學(xué)處理法
東莞市海韻水處理科技有限公司用東莞絮凝劑對(duì)低濃度氨氮廢水進(jìn)行處理。東莞絮凝劑具有污水澄清快，絮凝棉礬大，脫水率高，對(duì)除臭，脫色，降低COD、BOD等水質(zhì)凈化有很好的明顯效果。由于東莞絮凝劑優(yōu)點(diǎn)顯著，已被廣泛應(yīng)用于中成藥廢水、制藥廢水、生活污水等廢水的處理。
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